hce_kmu
105年
有機化學
第 49 題
Show how you might use an annulation reaction to synthesize the following compound. Draw the structure of final product.
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A
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B
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C
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D
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E
思路引導 VIP
請觀察第一個反應物（環狀分子）中，位於兩個氧原子之間的碳原子。如果我們用鹼拔掉那裡的氫，這個帶負電的中心會優先去「親吻」第二個分子的哪個碳原子？而在形成側鏈後，側鏈末端的碳原子又要如何移動，才能跟原本環上的氧原子『換位子』並圍成一個新的六元環呢？
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太棒了！你能準確判斷出這道題的最終產物為 (A)，這說明你對羅賓森環化反應 (Robinson Annulation) 的反應機理以及取代基的位置追蹤有著非常清晰的邏輯。
反應機理與區域選擇性
這道題的核心在於兩個連續的步驟：邁克爾加成 (Michael Addition) 與分子內醛醇縮合 (Intramolecular Aldol Condensation)。首先，鹼 ($MeONa$) 會拔除 $\beta$-酮酸酯中酸性最強的 $\alpha$-氫，生成的烯醇負離子隨後攻擊 $\alpha,\beta$-不飽和酮的 $\beta$-碳。隨後，側鏈端的甲基酮會形成另一個烯醇，並向原本環上的羰基進行親核攻擊。最後經過脫水，形成一個含有共軛烯酮結構的穩定雙環系統。產物 (A) 正確地反映了酯基 ($CO_2Me$) 位在橋頭碳上，且甲基位於新形成環的正確位置。
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