地特四等申論題
111年
[化學工程] 有機化學概要
第 二 題
📖 題組：
請寫出下列反應之反應機構：（每小題 10 分，共 20 分） (圖形題，以下文字為反應式之描述)
請寫出下列反應之反應機構：（每小題 10 分，共 20 分） (圖形題，以下文字為反應式之描述)
📝 此題為申論題，共 2 小題
小題 (二)
反應物：1-(tetrahydrofuran-2-yl)propan-2-ol，試劑：H2SO4，產物：5-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran (含氧六元環內烯烴)
思路引導 VIP
此為酸催化的擴環重排反應 (Wagner-Meerwein type rearrangement / Pinacol-like)。需經過醇的脫水形成二級碳陽離子，接著五元環的 C-C 鍵遷移擴張為六元環並形成穩定的氧鎓離子 (Oxonium ion)，最後消除質子產生雙鍵。
小題 (一)
反應物：trans-decalin-1,4-dione (反式-十氫萘-1,4-二酮)，試劑：催化量 H2SO4, H2N-OCH3，產物：酮基轉化為肟醚 (=N-OCH3)
思路引導 VIP
這是酮與甲氧基胺形成肟衍生物 (肟醚) 的標準親核加成-消除機構。重點在於酸催化的質子化、親核攻擊、質子轉移及脫水過程。