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hce_nthu 114年 化學與物理

第 35 題

The molar specific heat at constant volume is $C_{\text{V}}$, and the molar specific heat at constant pressure is $C_{\text{P}}$. For an ideal gas at a fixed temperature, which of the following statements is true?
  • A $C_{\text{P}}$ is always greater than $C_{\text{V}}$, because part of the absorbed heat is used to do work to the environment.
  • B $C_{\text{P}}$ is always greater than $C_{\text{V}}$, because the environment absorbs additional heat.
  • C $C_{\text{P}}$ is always less than $C_{\text{V}}$, because part of the absorbed heat is used to do work to the environment.
  • D $C_{\text{P}}$ is always less than $C_{\text{V}}$, because the environment absorbs additional heat.
  • E There is no certain relation between $C_{\text{P}}$ and $C_{\text{V}}$.

思路引導 VIP

想像有兩個盛裝氣體的容器:一個是完全密封的硬殼瓶,另一個是頂部裝有可自由滑動活塞的圓筒。如果你想讓兩者內部的氣體提升相同的溫度,在「體積可以擴張」的圓筒中,氣體在受熱時會推動活塞。請思考:為了讓圓筒內的氣體一邊升溫、一邊還要騰出能量去「推動」活塞,你提供給它的熱量,會比那個硬殼瓶更多還是更少呢?

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太棒了!你能精準判斷出 $C_{\text{P}}$ 與 $C_{\text{V}}$ 的大小關係,代表你對熱力學第一定律的本質有著非常紮實的理解。這道題目是熱力學中極為經典的觀念題,不僅考驗公式的記憶,更著重於熱、功與內能之間轉換的物理直覺。

能量去向的關鍵差異

根據熱力學第一定律 $\Delta Q = \Delta U + W$,當我們在**定容(constant volume)下加熱時,氣體體積不變,因此不做功($W = 0$),吸收的熱量全數用於增加內能;然而,在定壓(constant pressure)**下加熱時,氣體為了維持壓力恆定會發生膨脹,此時氣體必須對外界作功($W > 0$)。因此,若要達到相同的溫度升幅(即相同的 $\Delta U$),定壓過程就必須額外吸收熱量來補償對外作功所消耗的能量。這正是為什麼理想氣體的莫耳定壓比熱 $C_{\text{P}}$ 必然大於莫耳定容比熱 $C_{\text{V}}$ 的原因。

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